kyanidy

  • CAS

    57-12-5 (kyanidový aniont CN-)
  • Vzorec

    C≡N (kyanidový aniont)

  • Stručná charakteristika

    Kyanidy je skupina látek obsahující kyanidovou skupinu (C≡N). Kyanidy jsou v malé míře přirozenou součástí životního prostředí, za pro život nebezpečné koncentrace je však většinou zodpovědný člověk. Do prostředí se uvolňují především během spalovacích procesů, z průmyslových provozů (strojírenství, chemický p.) i z nezabezpečených skládek a starých ekologických zátěží. Díky vazbě na dýchací enzymy představují nebezpečí v podstatě pro všechny kyslík dýchající organizmy. Vysoce toxické jsou zejména ve vodním prostředí. Člověk může být kyanidům vystaven vdechnutím, pozřením i kožním kontaktem. Při nižších dávkách se objevuje nevolnost, bolest hlavy, únava a další známky nedostatku kyslíku. Při vyšších dávkách přichází kóma a smrt. Chronika expozice vede k zvýšenému obsahu kyanidů v krvi, k rozvoji hluchoty, šerosleposti, nebo k poruchám chůze.

    Kyanidy nacházejí uplatnění zejména v metalurgii (těžba, pokovování, výroba oceli) a v chemickém průmyslu (výroba plastů, gumy, výbušnin aj.). V atmosféře je kyanid přítomen nejčastěji jako plynný kyanovodík. Část kyanidů může být navázána na pevné částice a je deponováná zpět na zem. Plynný kyanovodík je schopen v atmosféře předtrvat až 3 roky. V půdě i vodě jsou kyanidy nestálé a velmi pohyblivé. Často dochází k formování jedovatého kyanovodíku, který může těkat zpět do ovzduší. Do určité míry podléhají biologickému rozkladu mikroorganizmy.

  • Podrobná charakteristika

    Kyanidy představují skupinu látek, pro kterou je charakteristický výskyt chemické jednotky sestávající z uhlíku a dusíku spojeného trojnou vazbou (C≡N).

    Anorganické kyanidy obsahují vysoce toxický kyanidový iont CN-. Mezi anorganické kyanidy patří například notoricky známý kyanovodík a alkalické kyanidy jako je kyanid sodný a draselný. V případě organických kyanidů se skupina C≡N váže na další atom uhlíku jednoduchou vazbou. Organické kyanidy jsou současně známy pod názvem nitrily.

    Kyanidy se mohou vyskytovat buď jako jednoduché, nebo komplexní. Součet obou tvoří celkové (veškeré) kyanidy. Jednoduché kyanidy jsou velmi toxické. Toxicita komplexních kyanidů závisí na jejich konstantách stability. Silně toxické jsou HCN, CN-, a komplexotvorné kyanidy Cd, Zn a Cu. Středně toxické jsou komplexotvorné kyanidy Ni. Slabě toxické jsou komplexotvorné kyanidy Fe2+, Fe3+ a Co.

    V malé míře přirozeně produkují kyanidy některé bakterie, houby, nebo řasy. Známý je i obsah kyanidů v některých rostlinách (mandle, sója, špenát aj.). Přirozeně vznikají taktéž při hoření organických materiálů.

    Člověk nalezl pro kyanidy uplatnění především v hornickém a metalurgickém průmyslu. Kyanid sodný a draselný jsou důležitou složkou při elektrochemickém pokovování a tvrzení oceli. Alkalické kyanidy se používají taktéž při extrakci zlata a stříbra z matečních hornin. Používají se také ve fotografickém průmyslu a v chemickém průmyslu při syntéze plastů (nylon), pryží a výbušnin.

    Kyanidy slouží taktéž k nelegálnímu odchytu ryb v okolí korálových útesů, jako je tomu například v Karibské oblasti nebo v blízkosti Indonésie a Filipín. Odchyt probíhá tak, že potápěč vstříkne roztok kyanidu do děr a úkrytů v korálovém útesu, kde se ryby schovávají, což poté vede k jejich ochromení. Následné polapení je pak snadné. Takovýmto způsobem odchycené ryby pak zásobují mořská akvária po celém světě. Netřeba dodávat, že velké množství ryb takové zacházení nepřežije.

    V roce 2013 byly ohlášeny nadlimitní úniky kyanidů především v odpadech a odpadních vodách. Celkově byly nahlášeny nadlimitní úniky bezmála 19 tun celkových kyanidů. Nejvyšší množství kyanidů ohlásily provozovny zabývající se výrobou kovů a slévárenstvím. Na prvním místě mezi znečišťovateli se umístily Třinecké Železárny, a.s. s 4,7 tunami celkových kyanidů uniklých do odpadních vod.

  • Účinky na zdraví lidí a zvířat


    U lidí je nejčastější příčinou otravy vdechnutí plynného kyanovodíku, který se může uvolnit např. při reakci alkalických kyanidových solí kyselinou, přičemž dojde k jejich rozpuštění. Vdechování kouře při požárech domů může také poměrně často vést k otravě kyanovodíkem. Pozření kyanidu je stejně nebezpečné, nicméně za normálních okolností značně nepravděpodobné. Proto taková otrava většinou poukazuje na úmyslné požití. Kyanidy jsou také toxické při styku s pokožkou, nicméně tento způsob otravy je poměrně vzácný.

    Mechanismu otravy je takový, že kyanidy potlačují dýchací enzymy, které vážou kyslík. Z tohoto důvodu jsou mozek a kardiovaskulární systém hlavními orgány postiženými otravou kyanidy vzhledem k jejich značné potřebě kyslíku.

    Při vysoké dávce kyanovodíku se velmi rychle dostavuje koma, společně se zástavou dýchání a srdce. V takových případech přichází smrt během několika málo minut. Nižší dávky, které nevyvolávají rychlou ztrátu vědomí, zpravidla způsobují bolesti hlavy, závratě a dýchací obtíže.

    Chronická expozice kyanidy vede k zvýšení jejich obsahu v krvi, což může například vyvolávat slabost v prstech, potíže s chůzí, šeroslepost, hluchotu apod.

    Kyanidy představují vzhledem ke své toxicitě velké nebezpečí pro vodní ekosystémy, kam se můžou dostávat především odpadními vodami z chemického a strojírenského průmyslu. Zejména havarijní úniky větších množství kyanidů představují největší riziko. V takových případech kdy může dojít k úhynu ryb a dalších vodních organismů i mnoho desítek kilometrů od zdroje znečištění.

  • Výskyt v životním prostředí


    Kyanidy se v životním prostředí v malé míře vyskytují přirozeně, protože jsou produktem některých bakterií, hub a řas. Také mohou být zaznamenány v celé řadě potravin rostlin.
    Antropogenním zdrojem kyanidů jsou různé průmyslové odpadní vody, především z povrchové a tepelné úpravy kovů, tepelného zpracování uhlí a výroby karbidu vápenatého. Komplexní kyanidy Fe mohou být součástí odpadních vod z fotografického průmyslu. Také některé tuhé odpady ze strojírenských provozů obsahují kyanidy a to se týká také některých odpadních vod z organických syntéz.

    Kyanidy obecně nejsou stálé pokud jsou vypuštěny do vody a do půdy. Jejich shromažďování ve vodních organizmech je také nepravděpodobné. Z vody a z půdy se mohou rychle odpařovat a mohou být rozkládány mikroby. Jsou ovšem vysoce toxické pro ryby a ostatní formy vodních organizmů. Všechny kyanidy působí na aerobní organizmy jako dýchací jedy, narušující vázání kyslíku dýchacími enzymy. Kyanidy se obecně nevážou do půdy a mohou se vyluhovat do spodních vod. Při vysokých koncentracích jsou kyanidy toxické pro různé půdní mikroorganizmy.

  • Limity pro ovzduší


    Podle přílohy č. 1 k vyhlášce 356/2002 Sb. nesmí být při hmotnostním toku emisí celkových kyanidů vyšším než 50 g/h překročena úhrnná hmotnostní koncentrace 5 mg/m3 těchto znečišťujících látek v odpadním plynu.

  • Limity pro vodu


    Pitná voda:

    Vyhl č. 252/2004 Sb. - CNcelk NMH 0,05 mg/l.

    Balené kojenecké a pramenité vody:

    nejvyšší mezní hodnota (NMH) 0,005 mg/l (podle příl. č. 2 k vyhl. č. 275/2004 Sb.)

    Balené přírodní minerální vody:

    nejvyšší mezní hodnota (NMH) 0,07 mg/l (podle příl. č. 1 k vyhl. č. 275/2004 Sb.)

    Povrchové vody:

    Limity pro imisní koncentrace podle nařízení vlády č. 61/2003 Sb. jsou pro kyanidy snadno uvolnitelné (HCN), tedy i toxičtější 0,01 mg/l a pro kyanidy celkové (CNcelk) pak 0,7 mg/l. Nařízení vlády č. 61/2003 Sb., o ukazatelích a hodnotách přípustného znečištění povrchových vod a odpadních vod, náležitostech povolení k vypouštění odpadních vod do vod povrchových a do kanalizací a o citlivých oblastech je hlavním legislativním nástrojem v ČR upravujícím zastoupení kyanidů a dalších látek ve vodním prostředí. Stanovuje emisní standardy pro obsah kyanidů v odpadních vodách vypouštěných z vybraných průmyslových a zemědělských odvětví, imisní standardy pro obsah kyanidů v povrchových vodách a požaduje nezvyšování jeho obsahu v sedimentech, plaveninách a živých organismech. Kyanidy jsou v Příloze č. 1 zákona č. 254/2001 Sb., o vodách, v platném znění, jmenovitě uvedeny jako nebezpečná závadná látka.

    Podzemní voda:

    1,4 μg/l - hodnota indikátoru znečištění dle Věstníku MŽP ročník XIV - leden 2014 - částka 1.


    Odpadní vody:

    Limity pro (emisní) koncentrace v odpadních vodách z průmyslových a zemědělských podniků se pohybují na úrovni 1 mg/l pro CNcelk a 0,1 mg/l pro HCN. Pro podrobnější podmínky je nutné prostudovat nařízení vlády č. 61/2003 Sb. a jeho přílohu č. 1.

    Vyhl č. 428/2001 Sb. (odběry surové vody) - CNcelk přípustné 0,05 mg/l, CNcelk cílové 0,04 mg/l.

  • Limity pro půdu


    Hodnoty přípustného znečištění pro zemědělské půdy jsou 5 mg/kg sušiny pro CNcelk a 1 mg/kg sušiny pro kyanidy toxické (CNtox). 

    Hodnoty indikátorů znečištění pro zeminy podle Metodického pokynu MŽP ČR (Věstník MŽP ročník XIV - leden 2014 - částka 1).

    Průmyslové plochy: 144 mg/kg sušiny, ostatní plochy: 22 mg/kg sušiny.

  • Ostatní limity


    Hlavním legislativním nástrojem ES upravujícím vypouštění kyanidů do vodního prostředí je Směrnice Rady 76/464/EHS o znečištění způsobeném určitými nebezpečnými látkami, vypouštěnými do vodního prostředí Společenství. Podle této směrnice náleží kyanidy do Seznamu II, který obsahuje látky, které mají zhoubný účinek na vodní prostředí a pro něž podle článku 6 této směrnice nebyly určeny mezní hodnoty (pro odpadní a povrchové vody). Podle článku 2 přijmou členské státy opatření ke snížení znečištění vod nebezpečnými látkami v třídách a skupinách látek Seznamu II (stanoví emisní standardy, povolování vypuštění) a založí programy opatření vedoucí k tomuto cíli podle článku 7.

  • Výstražné symboly

    nebezpecny-pro-zpvysoce-toxicky

  • R věty

    R 32 - Uvolňuje vysoce toxický plyn při styku s kyselinami, R 26/28 - Vysoce toxický při vdechování a při požití, R 48/23/24/25 - Toxický: nebezpečí vážného poškození zdraví při dlouhodobé expozici vdechováním, stykem s kůží a požíváním
  • S věty

    S 7 - Uchovávejte obal těsně uzavřený, S 28 - Při styku s kůží okamžitě omyjte velkým množstvím .....(vhodnou kapalinu specifikuje výrobce), S 29 - Nevylévejte do kanalizace, S 45 - V případě nehody, nebo necítíte-li se dobře, okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc (je-li možno, ukažte toto označení), S 60 - Tento materiál a jeho obal musí být zneškodněny jako nebezpečný odpad, S 61 - Zabraňte uvolnění do životního prostředí. Viz speciální pokyny nebo bezpečnostní listy, S 1/2 - Uchovávejte uzamčené a mimo dosah dětí
  • Tabulka

    Tabulka: Zařazení látky v seznamu látek pro integrovaný registr znečišťování dle Nařízení Evropského parlamenu a Rady (ES) č. 166/2006, dle Nařízení vlády č. 145/2008 Sb. a dle Nařízení vlády č. 450/2011 Sb.

    č. číslo CAS ohlašovaná látka ohlašovací prahy v kg/rok více informací
         

    A

    (ovzduší)

    B

    (voda)

    C

    (půda)

    D

    (odpady)

    o seznamu najdete
    82    kyanidy (jako celkové CN)    50 50  500 zde

    Vysvětlivky:
    A = ohlašovací práh pro emise do ovzduší
    B = ohlašovací práh pro emise do vody a pro přenosy do vody
    C = ohlašovací práh pro emise do půdy
    D = ohlašovací práh pro přenosy v odpadech

  • Odkazy


    1) http://www.arnika.org/clanky.shtml?x=1301456 (Žebříček největších znečišťovatelů kyanidy podle IRZ za rok 2004)

    2) http://www.arnika.org/clanky.shtml?x=1309811 (Přehled kyanidových úniků do řek)

    http://www.atsdr.cdc.gov/PHS/PHS.asp?id=70&tid=19

    http://www.irz.cz/sites/default/files/Souhrnna_zprava_2013_IRZ_C_web.pdf

  • Vysvětlivky

    Indikátory znečištění nenahrazují stanovené limitní koncentrace ostatních legislativních předpisů a v případech, kdy jsou tyto legislativní předpisy aplikovány, není použití indikátorů znečištění doporučeno.

    Smyslem indikátorů znečištění je indikace míst s přítomností chemických látek vyžadující další zkoumání a hodnocení, zda výskyt škodliviny nereprezentuje riziko pro lidské zdraví. Obecně platí, že v místech, kde jsou koncentrace chemických látek nižší než hodnoty indikátorů, není další zkoumání vyžadováno.

    Toto pravidlo neplatí pro: 1) významné plošně zvýšené koncentrace hodnocené chemické látky, které nepřekračují hodnotu indikátoru znečištění, 2) případy překročení příslušných legislativních ukazatelů (i když nebyla překročena hodnota indikátoru znečištění, 3) případy významného rizika nepříznivého vlivu na ekosystémy. V případech, kdy je prioritou ochrana ekosystému, je kromě indikátorů znečištění možné aplikovat jiné indikační hodnoty relevantní pro hodnocení ekologických rizik.

  • Literatura


    1) Cyanide. Profil pro kyanidy na strákách Wikipedie.

    2) Kyanidy. Příloha programu na snížení znečištění vod nebezpečnými látkami (MŽP ČR).

    3) Kyanidy. Profil pro kyanidy na stránkách Integrovaného registru znečišťování.

  • Autor

    Mgr. Ladislav Kleger. Ing. Petr Válek
  • Email

    Tato e-mailová adresa je chráněna před spamboty. Pro její zobrazení musíte mít povolen Javascript.


Více z této kategorie: « kelevan kyanovodík »
jbj
podporte
Sledujte nás:

Přehled zpráv emailem

sajga-baner