hexachlorbenzen (HCB)

  • CAS

    118-74-1
  • Vzorec

    C6Cl6

  • Stručná charakteristika

    Hexachlorbenzen (HCB) je chlorovaný aromatický uhlovodík v minulosti používaný především jako fungicid aplikovaný na semena zemědělských plodin. V současnosti je HCB používán při výrobě některých chlorovaných organických rozpouštědel a při zpracování hliníku). Do prostředí je uvolňován chemickým a metalurgickým průmyslem. Na emisích HCB se podílítaké spalovací procesy a nesprávné nakládání s odpady. Člověk může být HCB vystaven především prostřednictvím kontaminované potravy, nebo pobytem v chemických provozech, kde se HCB používá. HCB poškozuje játra, ledvin, štítnou žlázu a nervovou soustavu, může vyvolat nevolnost, podráždění kůže, křeče, špatnou koordinaci pohybů. HCB je klasifikován jako možný lidský karcinogen (2B IARC).

    HCB patří mezi perzistentní organické polutanty (POP), je ve vodě prakticky nerozpustný, váže se na tukovou tkáň a je schopen bioakumulace v rámci potravních řetězců. HCB je těkavý a schopný transportu na velké vzdálenosti. Stopové množství HCB je změřitelné prakticky v každé složce životního prostředí. Jako fungicid je v ČR zakázán již od roku 1977. V současnosti je HCB na seznamu zakázaných látek Stockholmské úmluvy.

  • Podrobná charakteristika

    Hexachlorbenzen (HCB) patří do skupiny chlorovaných aromatických uhlovodíků. Za normálních podmínek jde o bílou krystalickou látku s minimální rozpustností ve vodě, s dobrou rozpustností v tucích a olejích. HCB je taktéž dobře rozpustný v organických rozpouštědlech, je vysoce těkavý a v prostředí velmi perzistentní. Poločas rozpadu v půdě se odhaduje na 2 až 29 let.

    HCB je syntetická látka v minulosti používaná jako fungicid aplikovaný přímo na semena zemědělských plodin. Na trh byl poprvé uveden v roce 1945 a své uplatnění nalezl především při kontrole houbových onemocnění u pšenice a cibule. HCB má ale i jiné průmyslové uplatnění. I nadále je používán k výrobě některých chlorovaných organických rozpouštědel, jako tetrachlorethylenu nebo trichlorethylenu. Využíván je i v metalurgickém průmyslu při zpracování hliníku.

    HCB patří mezi perzistentní organické látky (POP). V bývalém Československu byl jako prostředek na ochranu rostlin zakázán již v roce 1977. Do roku 1968 byl HCB vyráběn Spolanou Neratovice. HCB je řazen mezi možné lidské karcinogeny (2B podle IARC) a je na seznamu zakázaných látek Stockholmské úmluvy (2001).

  • Účinky na zdraví lidí a zvířat


    Člověk může být vystaven negativnímu působení hexachlorbenzenu na svůj organismus několika cestami: konzumací potravin kontaminovaných hexachlorbenzen (dnes v ČR asi nejčastější cesta), dále pak v pracovním prostředí v provozech, kde hexachlorbenzen vzniká jako nezamýšlený vedlejší produkt (chemická výroba, spalovny odpadů, hutnictví apod.). Jako lipofilní látka se HCB kumuluje hlavně v živočišných tucích a jeho koncentrace rostou s tím, jak vysoko stojí příslušný živočich v potravní pyramidě.

    Děti mohou být ohroženy, pokud si hrají v prostředí kontaminovaném hexachlorbenzenem dotykem s půdou či její nezamýšlenou konzumací. Kojenci mohou tuto látku konzumovat v mateřském mléce.

    HCB je nebezpečný jak pro lidi, tak pro zvířata, pokud jsou dlouhodobě vystaveni určitým dávkám této látky. Poškozuje především játra a ledviny a působí negativně na činnost štítné žlázy. Opakovaná expozice hexachlorbenzenu či vystavení jeho vysoké koncentraci může u člověka vyvolat poškození nervového systému, podrážděnost, přecitlivělost kůže (pocit špendlíků a jehliček na kůži), oslabení svalů, problémy koordinace pohybů a chůze.

    Nejlépe popsanou otravou člověka byl případ z Turecka, kde v roce 1954 - 1959 došlo k použití mořeného osiva k lidské výživě. Onemocnění se projevovalo fotosenzibilizací, hyperpigmentací, hirsutismem, kolikami, slabostí, porphyrinurií, vysílením. U asi 3 - 4 tisíc osob se vyskytla porphyrie a poruchy syntézy hemu.

    Mortalita dosahovala 14 %. Těhotné ženy vystavené expozici HCB rodily děti, u kterých se rozvinulo onemocnění „pembe yara“ (poškození typické růžovými lézemi kůže), s horečkami, průjmy, zvracením, slabostí, konvulzemi, zvětšením jater a progresivním chátráním organismu. Nejméné 95 % dětí zemřelo do 1 roku po narození. 20 roků po události se studiem 32 osob zjistilo, že porphyrie přetrvala roky po expozici. (Ruprich, J. 1999).

    IARC klasifikovala HCB jako možný karcinogen pro člověka. Jeho působení na lidské zdraví je přirovnáváno dioxinům. V porovnání s nejtoxičtějším z nich se však odhaduje menší „dioxin-like“ aktivita hexachlorbenzenu a je vyjádřena nižší hodnotou tzv. toxického ekvivalentu (TEF) pro lidi, která je rovna 0,0001 (Ruprich, J. 1999).

  • Hodnocení karcinogenity podle IARC

    2B - možná karcinogenní pro lidi
  • Výskyt v životním prostředí


    Hexachlorbenzen je v České republice přítomen v životním prostředí víceméně všude díky jeho širokému využívání v dřívější době. K další kontaminaci prostředí ovšem dochází díky nešetrnému nakládání s odpady obsahujícími hexachlorbenzen anebo v důsledku provozu průmyslových činností, při nichž dochází ke vzniku hexachlorbenzenu a jeho únikům do životního prostředí.

  • Synonyma


    Granox, pentachlorofenylchlorid, perchlorbenzen, Amaticin, Anticarie, Bunt-cure, Bunt-no- more, Co-op hexa, No bunt, Sanocide, Smut-go a Sniecotox
  • Limity pro ovzduší


    Pro kategorie látek 3.4 'Jiné chlorované persistentní organické sloučeniny' kam patří vedle hexachlorbenzenu také hexachlorcyklohexan, tetrachlorfenol a trichlorbenzen platí podle Přílohy č.1 k vyhlášce č. 356/2002 Sb. následující:

    Nesmí být překročena celková hmotnostní koncentrace těchto znečisťujících látek 0,2 mg/m3 po přepočtu na standardní stavové podmínky. V nejkratší možné době je nutno typ látky eliminovat z emisí do vnějšího ovzduší.

  • Limity pro vodu


    Pitná voda:

    0,1 ug/l (nejvyšší mezní hodnota (NMH) pro pesticidní látku (jednotlivou) (vyhl. č. 252/2004 Sb.)
    0,5 ug/l (nejvyšší mezní hodnota (NMH) pro součet všech pesticidních látek (vyhl. č. 252/2004 Sb.)

    Balená voda:

    0,025 ug/l (platí pro jednotlivé pesticidní látky (vyhl. č. 275/2004 Sb.)

    Povrchová voda:

    0,005 ug/l (kategorie 'Nebezpečné a zvlášť nebezpečné látky' (nařízení č. 61/2003 Sb.)

    0,5 ug/l (max. přípustná hodnota součtu všech relevantních pesticidních látek, pokud se jedná o zdroj pitné vody (nařízení č. 61/2003 Sb.)

    Podzemní voda:

    A = 0,01 ug/l, B = 0,1 ug/l, C = 0,2 ug/l (limity dle Metodického pokynu MŽP ČR (Věstník MŽP 3/1996) pro jednotlivé chlorované organické pesticidy).

    Odpadní voda:

    Emisní limity dle nařízení č. 61/2003 Sb. přílohy 1, jsou popsány podle průmyslového odvětví a druhu výroby, vždy v pořadí A) měsíční průměr a B) denní průměra) v mg/la), b)a v závorce je uvedena hodnota v g/t vyrobené látky:


    8.1 Výroba a zpracování hexachlorbenzenu1): A) 1 (10), B) 2 (20)

    8.2 Výroba tetrachlorethenu a tetrachlormethanu chlorací2): A) 1,5 (1,5), B) 3 (3)

    8.3 Výroba trichlorethenu a/nebo tetrachlorethenu jinými procesy3): A) 1,5 (1,5), B) 3 (3)

    8.4 Výroba quintozenu a tecnazenu4), 5): A) 1,5 (10), B) 3 (20)

    8.5 Výroba chloru elektrolýzou alkalických chloridů s použitím grafitových elektrod4), 6): A) 1, B) 2

    8.6 Závody na zpracování technické pryže, s vypouštěním nad 1 kg/rok4), 6): A) 3,5, B) 7

    8.7 Závody na výrobu pyrotechnických výrobků s vypouštěním nad 1 kg/rok4), 7): A) 1 (20), B) 2 (40)

    8.8 Závody na výrobu vinylchloridu4), 8): A) 1 (2), B) 2 (4)

    8.9 Ostatní průmyslová odvětví, výroby a neprůmyslové zdroje, s vypouštěním nad 1 kg/rok4), 6)

    (limity pro tato odvětví vstupují v platnost 31.12.2009): A) 1, B) 2


    Vysvětlivky:

    a) Přípustné hodnoty denních a měsíčních průměrů jsou nepřekročitelné hodnoty. Denní průměry se stanovují typem vzorku C podle poznámky 3) k tabulce 1 přílohy č. 4. Měsíční průměry se stanoví na základě denních hodnot.

    b) Jako referenční analytická metoda pro stanovení hexachlorbenzenu ve vodách je předepsána plynová chromatografie s detekcí elektronovým záchytem s mezí stanovitelnosti 0,5 až 1 µg/l v závislosti na množství cizorodých látek přítomných ve vzorku. Správnost a přesnost analytické metody musí být ±50 % při koncentraci rovné dvojnásobku meze stanovitelnosti Pokud provozovatel zařízení použije jinou než referenční metodu, musí prokázat, že dodržení požadované meze stanovitelnosti, správnost a přesnost metody. Průtok se měří se správností ±20 %.

    c) V Povolení stanovené limitní koncentrace nesmějí být větší než hodnoty vyjádřené v g/t dělené spotřebou vody v m3/t parametru charakterizujícího výrobu. Mezní hodnoty vyjádřené v g/t musejí být v každém případě dodrženy.

    1) Přípustné hodnoty poměrného množství hexachlorbenzenu jsou uvedeny v g/t celkové výrobní kapacity hexachlorbenzenu.

    2) Přípustné hodnoty poměrného množství hexachlorbenzenu jsou uvedeny v g/t celkové výrobní kapacity tetrachlorethenu a tetrachlorinethanu.

    3) Přípustné hodnoty poměrného množství hexachlorbenzenu jsou uvedeny v g/t celkové výrobní kapacity trichlorethenu a tetrachlorethenu.

    4) Uváděné přípustné hodnoty jsou mezní. Vodoprávní úřad je při stanovení emisních limitů povinen přihlížet k dostupným výrobním a čistírenským technologiím.

    5) Přípustné hodnoty poměrného množství hexachlorbenzenu. jsou uvedeny v g/t celkové výrobní kapacity quintozenu a tecnazenu.

    6) Přípustné hodnoty koncentrace AOX jsou uvedeny v mg/l.

    7) Přípustné hodnoty koncentrace a poměrného množství AOX jsou uvedeny v mg/l resp. v g/t celkové výrobní kapacity pyrotechnických výrobků.

    8) Přípustné hodnoty koncentrace a poměrného množství AOX jsou uvedeny v mg/l resp. v g/t celkové výrobní kapacity vinylchloridu.

  • Limity pro půdu


    Limitní hodnoty chlorovaných organických pesticidů pro zemědělskou půdu (vyhl. č. 13/1994 Sb.):

    Jednotlivé: 0,01 mg/kg sušiny

    Celkem (součet všech chlorovaných organických pesticidů): 0,1 mg/kg sušiny.

    Limity pro zeminy podle Metodického pokynu MŽP ČR (Věstník MŽP 3/1996) pro jednotlivé chlorované organické pesticidy v mg/kg sušiny:

    A = 0,05, B = 2, C (obyt.) = 2,5, C (rekr.) = 5, C (prům.) = 10.

  • Limity pro odpady


    50 mg/kg (max. přípustná koncentrace v opadu (NAŘÍZENÍ RADY (ES) č. 1195/2006, kterým se mění příloha IV nařízení Evropského parlamentu a Rady (ES) č. 850/2004 o perzistentních organických znečišťujících látkách)

    *5 000 mg/kg (NAŘÍZENÍ RADY (ES) č. 172/2007, kterým se mění příloha V nařízení Evropského parlamentu a Rady (ES) č. 850/2004 o perzistentních organických znečišťujících látkách)

    *Tento limit se uplatní výhradně na skládky nebezpečného odpadu a nevztahuje se na trvalé podzemní uskladňovací prostory pro nebezpečné odpady, včetně solných dolů a vztahuje se na:

    ODPADY Z TEPELNÝCH PROCESŮ;

    STAVEBNÍ A DEMOLIČNÍ ODPADY (VČETNĚ VYTĚŽENÉ ZEMINY Z KONTAMINOVANÝCH MÍST);

    ODPADY ZE ZAŘÍZENÍ PRO NAKLÁDÁNÍ S ODPADY, Z ČISTÍREN ODPADNÍCH VOD UMÍSTĚNÝCH MIMO MÍSTO JEJICH VZNIKU A Z PŘÍPRAVY VODY PRO LIDSKOU SPOTŘEBU A VODY Z PRŮMYSLOVÉHO POUŽITÍ

  • Limity pro potraviny


    Potraviny rostlinného původu:

    0,02 mg/kg (max. přípustný obsah v čaji, chmelu a olejnatých semenech (vyhl. 381/2007 Sb.)
    0,01 mg/kg (ostatní potraviny rostlinného původu (vyhl. 381/2007 Sb.)

    Potraviny živočišného původu:

    0,2 mg/kg1) (maso, drůbeží maso, včetně tuku a vnitřností, masné výrobky (vyhl. 381/2007 Sb.)
    0,01 mg/kg2) (mléko, mléčné výrobky (vyhl. 381/2007 Sb.)
    0,02 mg/kg3) (vejce, vaječné výrobky (vyhl. 381/2007 Sb.)
    0,05 mg/kg4) (ryby včetně mořských, rybí výrobky (vyhl. 381/2007 Sb.)

    1) Limity se vztahují na mg/kg tuku. V případě potraviny s obsahem tuku 10 % hmotnostních nebo nižším se maximální limity reziduí pesticidů vztahují k celkové hmotnosti vykostěné potraviny. V těchto případech je maximálním limitem jedna desetina hodnoty vztažené k obsahu tuku, ale nesmí být nižší než 0,01 mg/kg.
    2) Pro stanovení obsahu reziduí v syrovém kravském mléce a plnotučném kravském mléce by měl být jako základ pro výpočet brán obsah tuku rovnající se 4 % hmotnostním. Pro syrové mléko a plnotučné mléko jiného živočišného původu se maximální limity reziduí pesticidů vyjadřují na tuk. Pro ostatní mléčné výrobky uvedené v příloze č. 1 s obsahem tuku nižším než než 2 % hmotnostní je maximální limit stanoven jako polovina hodnoty stanovené pro syrové mléko a plnotučné mléko, s obsahem tuku 2 % hmotnostní nebo vyšším je maximální limit vyjádřen v mg/kg tuku. V těchto případech je maximální limit roven 25násobku hodnoty stanovené pro syrové mléko a plnotučné mléko.
    3) Pro vejce a vaječné výrobky s obsahem tuku vyšším než 10 % je maximální limit vyjádřen v mg/kg tuku. V těchto případech je maximální limit roven 10násobku hodnoty uvedené v tabulce.
    4) Pro ryby a rybí výrobky s obsahem tuku vyšším než 10 % je maximální limit vyjádřen v mg/kg tuku. V těchto případech je maximální limit roven 10násobku hodnoty uvedené v tabulce.

    Nařízení Evropské komise č. 149/2008 uvádí maximální reziduální limity (MRL) i u jiných rostlinných a živočišných produktů.

  • Ostatní limity


    Krmiva:

    200 ng/g (tuky (vyhl. č. 451/2000 Sb.)
    10 ng/g (ostatní krmiva (vyhl. č. 451/2000 Sb.)

    Pracovní prostředí:

    PEL (přípustný expoziční limit): 0,02 mg/m3 (pro dlouhodobou expozici) (nařízení 361/2007 Sb.)

    NPK-P (nejvyšší přípustná koncentrace: 0,1 mg/m3 (nařízení 361/2007 Sb.)

    Kosmetika:

    Použití hexachlorbenzenu v kosmetických přípravcích je zakázáno (vyhláška 26/2001).

    Integrovaný registr znečišťování:

    Ohlašovací práh pro emise do ovzduší: 10 kg/rok

    Ohlašovací práh pro emise do vody: 1 kg/rok

    Ohlašovací práh pro emise do půdy: 1 kg/rok

    Ohlašovací práh pro přenosy mimo provozovnu: 1 kg/rok

  • Mezinárodní úmluvy a legislativa

    Stockholmská úmluva, POPs protokol k LRTAP konvenci.
    Překročení limitů kategorie A v zeminách (a podzemních vodách) se podle Metodického pokynu MŽP ze dne 3. 7. 1996 posuzuje jako znečištění příslušné složky životního prostředí vyjma oblastí s přirozeným vyšším obsahem sledovaných látek.

    Překročení limitů B se posuzuje jako znečištění, které může mít negativní vliv na zdraví člověka a jednotlivé složky životního prostředí a které vyžaduje další opatření.

    Překročení limitů C představuje znečištění, které může znamenat významné riziko ohrožení zdraví člověka a složek životního prostředí.Překročení limitu C zároveň vyžaduje dekontaminaci území pro daný účel.

  • Výstražné symboly

    LatkynebezpecneprožpDrazdivelatky

  • R věty

    R 45 - Může vyvolat rakovinu, R 48/24 - Toxický: nebezpečí vážného poškození zdraví při dlouhodobé expozici stykem s kůží, R 48/23/24/25 - Toxický: nebezpečí vážného poškození zdraví při dlouhodobé expozici vdechováním, stykem s kůží a požíváním
  • S věty

    S 45 - V případě nehody, nebo necítíte-li se dobře, okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc (je-li možno, ukažte toto označení), S 53 - Zamezte expozici - před použitím si obstarejte speciální instrukce, S 60 - Tento materiál a jeho obal musí být zneškodněny jako nebezpečný odpad, S 61 - Zabraňte uvolnění do životního prostředí. Viz speciální pokyny nebo bezpečnostní listy
  • Tabulka

    Tabulka: Zařazení látky v seznamu látek pro integrovaný registr znečišťování dle Nařízení Evropského parlamenu a Rady (ES) č. 166/2006, dle Nařízení vlády č. 145/2008 Sb. a dle Nařízení vlády č. 450/2011 Sb.

    č. číslo CAS ohlašovaná látka ohlašovací prahy v kg/rok více informací
         

    A

    (ovzduší)

    B

    (voda)

    C

    (půda)

    D

    (odpady)

    o seznamu najdete
     42  118-74-1  hexachlorbenzen (HCB)  10  1  1  1 zde

    Vysvětlivky:
    A = ohlašovací práh pro emise do ovzduší
    B = ohlašovací práh pro emise do vody a pro přenosy do vody
    C = ohlašovací práh pro emise do půdy
    D = ohlašovací práh pro přenosy v odpadech

  • Odkazy

    1) http://www.epa.gov/safewater/contaminants/dw_contamfs/hexachlo.html

    2) http://www.scorecard.org/chemical-profiles/summary.tcl?edf_substance_id=118-74-1



    3)http://www.atsdr.cdc.gov/PHS/PHS.asp?id=863&tid=168

    4)http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search2/f?./temp/~gje1fN:3

  • Vysvětlivky


    Překročení limitů kategorie A v zeminách (a podzemních vodách) se podle Metodického pokynu MŽP ze dne 3. 7. 1996 posuzuje jako znečištění příslušné složky životního prostředí vyjma oblastí s přirozeným vyšším obsahem sledovaných látek.

    Překročení limitů B se posuzuje jako znečištění, které může mít negativní vliv na zdraví člověka a jednotlivé složky životního prostředí a které vyžaduje další opatření.

    Překročení limitů C představuje znečištění, které může znamenat významné riziko ohrožení zdraví člověka a složek životního prostředí.Překročení limitu C zároveň vyžaduje dekontaminaci území pro daný účel.

  • Literatura


    1) Ang C, Meleady K, Wallace L (1989) Pesticide residues in drinking water in the north coast region of New South Wales, Australia, 1986–87. Bulletin of Environmental Toxicology, 42:595–602.

    2) Ruprich, J. 1999: Hexachlorbenzen: přispívá k dioxinové toxicitě více než PCB? Zprávy Centra hygieny potravinových řetězců v Brně 8 (1999)/1, březen 1999, SZÚ Praha.

    3) ATSDR (2000) Toxicological profile for hexachlorobenzene. Atlanta, GA, US Department of Health and Human Services, Public Health Service, Agency for Toxic Substances and Disease Registry.

    4) Erturk E et al. (1986) Oncogenicity of hexachlorobenzene. In: Morris CR, Cabral JRP, eds. Hexachlorobenzene: proceedings of an international symposium. Lyon, International Agency for Research on Cancer, pp. 417–423 (IARC Scientific Publications No. 77).

    5) Gorski T et al. (1986) Hexachlorobenzene is non-genotoxic in short-term test. In: Morris CR, Cabral JRP, eds. Hexachlorobenzene: proceedings of an international symposium. Lyon, International Agency for Research on Cancer, pp. 399–401 (IARC Scientific Publications No. 77).

    6) Guerzoni ME, Del Cupolo L, Ponti I (1976) [Mutagenic activity of pesticides.] Rivista di scienza e tecnologia degli alimenti e di nutrizione umana, 6:161–165 (in Italian).

    7) IARC (1987) Overall evaluations of carcinogenicity: an updating of IARC Monographs volumes 1–42. Lyon, International Agency for Research on Cancer, pp. 219–229 (IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Suppl. 7).

    8) IARC (2001) Some thyrotropic agents. Lyon, International Agency for Research on Cancer, p. 493 (IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 79).

    9) Ingebrigtsen K (1986) Comparative studies on the distribution and excretion of 14C-hexachlorobenzene by whole-body autoradiography. In: Morris CR, Cabral JRP, eds. Hexachlorobenzene: proceedings of an international symposium. Lyon, International Agency for Research on Cancer, pp. 277–285 (IARC Scientific Publications No. 77).

    10) IPCS (1997) Hexachlorobenzene. Geneva, World Health Organization, International Programme on Chemical Safety (Environmental Health Criteria 195). Khera KS (1974) Teratogenicity and dominant lethal studies on hexachlorobenzene in rats. Food and Cosmetics Toxicology, 12:471–477.

    11) Lawlor T, Haworth SR, Voytek P (1979) Evaluation of the genetic activity of nine chlorinated phenols, seven chlorinated benzenes, and three chlorinated hexanes. Environmental Mutagenesis, 1:143 (abstract).

    12) US EPA (1988) Hexachlorobenzene. US Environmental Protection Agency Office of Drinking Water health advisories. Reviews in Environmental Contamination and Toxicology, 106:143–154.

    13) Villeneuve DC, Panopio LG, Grant DL (1974) Placental transfer of hexachlorobenzene in the rabbit. Environmental Physiology and Biochemistry, 4:112–115.

    14) WHO (2004) Hexachlorobenzene in Drinking-water. Background document for development of WHO Guidelines for Drinking-water Quality. WHO/SDE/WSH/03.04/100.

  • Autor

    RNDr. Jindřich Petrlík, Ing. Petr Válek
  • Email

    Tato e-mailová adresa je chráněna před spamboty. Pro její zobrazení musíte mít povolen Javascript.


jbj
  • Jak žít dobře, zdravě a ekologicky šetrně Objednejte si rozšířené vydání praktického průvodce při každodenním rozhodování za příznivou cenu.…
    183 Kč
    Cena se slevou183 Kč
    Prodejní cena183 Kč
    Prodejní cena bez DPH183 Kč
Sledujte nás:

Přehled zpráv emailem

zachranme-irbise